多環芳烴即為PAHs(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons)是分子中含有兩個或兩個以上芳香環的烴類化合物,包括萘、蒽、菲等150余種物質,有潛在致癌性,其中苯并[a]芘是第一個被發現的強致癌性PAH,故常以苯并[...
多環芳烴即為PAHs(Polycyclic Aromatic Hydrocarbons)是分子中含有兩個或兩個以上芳香環的烴類化合物,包括萘、蒽、菲等150余種物質,有潛在致癌性,其中苯并[a]芘是第一個被發現的強致癌性PAH,故常以苯并[a]芘作為多環芳烴的代表,它占全部致癌性多環芳烴1%-20%。
PAHs對人體的主要危害部位是呼吸道和皮膚。人們長期處于多環芳烴污染的環境中,可引起急性或慢性傷害。常見癥狀有日旋光性皮炎,痤瘡型皮炎、毛囊炎及疣狀生物等。多環芳烴落在植物葉片上.會堵塞葉片呼吸孔,使其變色,萎縮,卷曲,直至脫落,影響植物的正常生長和結果。例如:受多環芳烴污染的大豆葉片發紅.離植掉落,使果莢很小或不結粒。
而多環芳烴對動物的致癌作用也早已被試驗所證實。動物試驗證明:多環芳烴對小白鼠有全身反應.如同時受日光作用,可加快小白鼠死亡。當多環芳烴質量濃度為0.01 mg/L 時,小白鼠條件反射活動有顯著變化。
PAHs通常存在于石化產品、橡膠、塑料、潤滑油、防銹油、木炭、原油、木榴油、焦油、藥物、染料、農藥、脫膜劑、電容電解液、礦物油、柏油、殺蟲劑、殺菌劑、蚊香、不完全燃燒的有機化合物中。
在制鞋工業中,PAHs通常作為添加劑或加工助劑進入生產環節。如橡膠中由于填料的大量使用而須加入增塑劑以保持其必須的柔軟性,塑料制品在成模的時候為避免和模具之間可能的黏附而需加入脫膜劑;這些增塑劑或脫膜劑中均可能含有PAHs。
目前為止,歐盟已經出臺指令2005/69/EC對輪胎橡膠中的8種PAHs的含量提出了法規上的要求;而對于其它領域可能涉及到PAHs的材料的使用目前雖尚無明確法規要求,但自2005年開始,歐盟一些大的貿易商及相關行業機構自行組織起來,要求對在歐盟銷售的工具和電器進行限量控制,以降低可能的PAHs所帶來的危害。
德國多環芳烴(PAH)要求重大變更
2014年8月,德國技術設備及消費品委員會(ATAV)公布了需要進行GS認證產品的多環芳烴(PAH)的管控要求,其生效時間為2015年7月1日。
受影響的產品主要為:
需要申請GS認證的電子電器、玩具、食品包裝材料、塑料制品、橡膠制品、機械等產品。
新要求的變化非常大,標準更為嚴苛,主要變更有:
第二類和第三類產品均按照玩具標準2009/48/EC分別劃分為兩類(2009/48/EC范圍內的玩具和其它類產品),并分別賦予了限值;
原標準僅規定了18種PAH的總量限值以及苯并(a)芘的限值,新標準則增加了針對苯并(e)芘、苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽、萘等10種PAH的限值,以及規范了苊烯、苊、芴、菲、芘、蒽、熒蒽7種PAH的總量限值;
新標準對苯并(a)芘在第二、三類產品中的要求限值更低;
新標準對18種PAH的總量限值要求更低。
執行時間表
自2015年7月1日起發行的GS證書必須符合新要求;
2015年7月1日前已簽發的GS證書(含子證,不含最新PAH要求),證書有效期為下次驗廠之前,最遲不超過2016年6月30日;
自2015年7月1日起,針對現有的GS證書重新發放新的證書:
(1)對于非技術性的更新(如更改公司名、地址或證書持證者),證書有效期為下次驗廠之前,最遲不超過2016年6月30日;
(2)對于新簽發的子證及其對應的主證證書,證書有效期至下次驗廠之前,最遲不超過2015年12月28日。
德國標準對PAH的限制要求表(單位:mg/kg)
參數 | 類別1 | 類別2 | 類別3 | ||||
| 放入口中的材料,或和皮膚長時間接觸的玩具材料(超過30秒) | 未包含在類別1中和皮膚會長時間接觸(超過30秒),或者和皮膚反復短時間接觸的材料 | 未包含在類別1和2中,和皮膚短期接觸(不超過30秒)的材料 | ||||
| 2009/48/EC范圍內的玩具 | 其它類產品 | 2009/48/EC范圍內的玩具 | 其它類產品 | |||
BENZO(a)PYRENE 苯并(a)芘 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
BENZO(e)PYRENE 苯并(e)芘 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
BENZO(a)ANTHRACENE 苯并(a)蒽 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
BENZO(b)FLUORANTHENE | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
BENZO(j)FLUORANTHENE 苯并(j)熒蒽 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
BENZO(k)FLUORANTHENE 苯并(k)熒蒽 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
CHRYSENE 屈 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
DIBENZO(a,h)ANTHRACENE二苯并(a,h)蒽 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
BENZO(g,h,i)PERYLENE 苯并(g,h,i)苝 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
INDENO(l,2,3-cd)PYRENE 茚苯(1,2,3-cd)芘 | < 0.2 | < 0.2 | < 0.5 | < 0.5 | < 1 | ||
ACENAPHTHYLENE苊烯,ACENAPHTHENE苊,FLUORENE芴,PHENANTHRENE菲,PYRENE芘,ANTHRACENE蒽, | <1 | < 5 | < 10 | < 20 | < 50 | ||
NAPHTHALENE萘 | < 1 | < 2 | < 10 | ||||
18種PAH總量 | < 1 | < 5 | < 10 | < 20 | < 50 |
對生產商和出口商影響
距離新的要求正式生效的時間不到一年,銳標檢測建議相關生產企業和貿易商提早做好準備,除對相關成品進行檢測外,同時加強對整個生產線和供貨商的盤查也非常必要。
歐盟標準對PAH的限制要求表(單位:mg/kg)
歐盟的2005/69/EC和REACH法規附件XVII規定市場上銷售的填充油或用于生產輪胎的填充油應符合以下要求:
序號 | 中文名稱 | 簡稱 | CAS號 | REACH要求 |
1 | Benzo[a]pyrene苯并[a]芘 | BaP | 50-32-8 | <1mg/kg |
2 | Benzo[e]pyrene苯并[e]芘 | BeP | 192-97-2 | 8項PAHS的總和不超過10mg/kg |
3 | Benzo[a]anthracene苯并 [a]蒽 | BaA | 56-55-3 | |
4 | Chrysene 屈 | CHR | 218-01-9 | |
5 | Benzo[b]fluoranthene苯并 [b]熒蒽 | BbFA | 205-99-2 | |
6 | Benzo[k]fluoranthene苯并[k] 熒蒽 | BkFA | 207-08-9 | |
7 | Benzo[j]fluoranthene苯并[j]熒蒽 | BjFA | 205-82-3 | |
8 | Dibenzo[a,h]anthracene二苯并[a,h]蒽 | DBAhA | 53-70-3 |
采用IP 346方法測試PCA(多環芳烴化合物)含量不超過3%。
2016年9月23日起,新測試方法EN 16143:2013將替代現有方法IP 346,開始全面實施。
輪胎及輪胎部件應符合:ISO 21461方法測試Bay質子(灣區質子)含量不超過0.35%。
歐盟規定的PAHs相關的行業有汽車,輪胎橡膠等行業,其中輪胎中的炭黑、膠片、再生膠及橡膠油等都存在較大的風險。注意:歐盟REACH法規對輪胎及橡膠填充油和翻新輪胎的限自2010年1月1日開始實施。
OEKO-TEX®standard 100標準對PAH的限制要求表(單位:mg/kg)
OEKO-TEX®standard 100主要規范了紡織品和皮革產品中的24種多環芳烴的限量:
序號 | 測試項目 | 簡稱 | CAS號 | I-嬰兒用品(36個月以下,不包括皮革制品) | Ⅱ-直接與皮膚接觸 | Ⅲ-不直接與皮膚接觸(只有很小部分可能與皮膚接觸) | Ⅳ-裝飾材料 |
1 | Benzo[a]pyrene苯并[a]芘 | BaP | 50-32-8 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
2 | Benzo[e]pyrene苯并[e]芘 | BeP | 192-97-2 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
3 | Benzo[a]anthracene | BaA | 56-55-3 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
4 | Chrysene 屈 | CHR | 218-01-9 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
5 | Benzo[b]fluoranthene | BbFA | 205-99-2 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
6 | Benzo[j]fluoranthene | BjFA | 205-82-3 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
7 | Benzo[k]fluoranthene | BkFA | 207-08-9 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
8 | Dibenzo[a,h]anthracene二苯并[a,h]蒽 | DBAhA | 53-70-3 | 0.5 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
9 | Naphthalene萘 | Nap | 91-20-3 |
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10 | Indeno[l,2,3-cd]pyrene | IND | 193-39-5 |
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11 | Acenaphthylene苊烯 | AcPy | 208-96-8 |
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12 | Acenaphthene苊 | Acp | 83-32-9 |
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13 | Fluorene芴 | Flu | 86-73-7 |
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14 | Phenanthrene菲 | PA | 85-1-8 |
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15 | Pyrene芘 | Pyr | 129-00-0 |
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16 | Anthracene蒽 | Ant | 120-12-7 |
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17 | Fluoranthene熒蒽 | FL | 206-44-0 |
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18 | Benzo[g,h,i]perylene | BghiP | 191-24-2 |
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19 | Cyclopenta[c,d]pyrene環戊烯[c,d]芘 |
| 27208-37-3 |
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20 | Dibenzo[a,e]pyrene 二苯并[a,e]芘 |
| 192-65-4 |
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21 | Dibenzo[a,h]pyrene二苯并[a,h]芘 |
| 189-64-0 |
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22 | Dibenzo[a,i]pyrene二苯并[a,i]芘 |
| 189-55-9 |
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23 | Dibenzo[a,l]pyrene二苯并[a,l]芘 |
| 191-30-0 |
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24 | 1-Methylpyrene 1-甲基芘 |
| 2381-21-7 |
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| 總計 |
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| 5.0 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |